Informacja

Drogi użytkowniku, aplikacja do prawidłowego działania wymaga obsługi JavaScript. Proszę włącz obsługę JavaScript w Twojej przeglądarce.

Wyszukujesz frazę "orbital" wg kryterium: Temat


Wyświetlanie 1-12 z 12
Tytuł:
Zapalenie zatok sitowych powikłane zapaleniem tkanek miękkich oczodołu u 6-letniego chłopca – opis przypadku
Orbital cellulitis as a complication of ethmoiditis in a 6-year-old patient – case report
Autorzy:
Kalicki, Bolesław
Śniady, Anna
Kapusta, Karolina
Mierzejewska, Anna
Lipińska-Opałka, Agnieszka
Zoń, Ryszard
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/1032901.pdf
Data publikacji:
2013
Wydawca:
Medical Communications
Tematy:
ethmoiditis
orbital cellulitis
orbital complications
paranasal sinuses
proptosis
zatoki oboczne nosa
zapalenie sitowia
wytrzeszcz
zapalenie tkanek miękkich oczodołu
powikłania oczodołowe
Opis:
Ethmoid sinuses are one of the first formed of all the paranasal sinuses, therefore they are most frequently affected by inflammation when it comes to children. The diagnosis of acute ethmoiditis is based mainly on clinical presentation. Due to the specific anatomical conditions of the ethmoid sinuses, inflammation is spreading fast onto the orbital structures and the surrounding tissues. It is estimated that in approximately 91% of cases, orbital cellulitis is related to sinusitis. This work aims at drawing attention to the importance of early diagnosis and appropriate treatment of a common illness that is acute rhinosinusitis. The presentedcase report discusses the course of the disease in a 6-year-old boy who additionally developed orbital cellulitis – a rare complication that concerns approximately 0.5–3.9% of all cases. We can distinguish two types of orbital complications: preseptal cellulitis (anterior to the orbital septum) and posterior to the orbital septum ex. orbital cellulitis (inside the septum). The first group contains inflammatory eyelid oedema, relatively mild and most frequently observed, characterized by favourable prognosis. The complications belonging to the second group are decidedly less frequent and more serious. These are: orbital cellulitis, subperiosteal abscess, orbital abscess and cavernous sinus thrombosis. What helps to differentiate between the two groups are proptosis, eye movement disorder and decreased visual acuity. The systemic treatment consists in the parenteral administration of broad spectrum antibiotics. Despite available modern treatment options one should not forget the fact that late intervention may lead to septic complications such as meningitis, cavernous sinus thrombosis or osteomyelitis. Moreover, discontinuation of treatment may cause permanent, but very rare sequelae including loss of vision and glaucoma. Therefore, acute ethmoiditis is to be treated as a paediatric and rhinological emergency condition.
Spośród wszystkich zatok obocznych nosa najwcześniej rozwijają się zatoki sitowe i to one są najczęściej objęte procesem zapalnym u dzieci. Rozpoznanie ethmoiditis acuta opiera się na obrazie klinicznym i wywiadzie. Ze względu na szczególne warunki anatomiczne komórek sitowia proces zapalny szybko szerzy się na struktury oczodołów oraz tkanki otaczające. Szacunkowo za około 91% przypadków zapaleń tkanek miękkich oczodołu odpowiada zapalenie zatok. W pracy pragniemy zwrócić uwagę na konieczność wczesnego diagnozowania i odpowiedniego leczenia ostrego zapalenia jam nosa i zatok przynosowych. Przedstawiamy opis przebiegu choroby u 6-letniego chłopca, u którego rozwinęło się rzadkie powikłanie w postaci zajęcia procesem zapalnym oczodołów, dotyczące około 0,5–3,9% przypadków. Wyróżniamy dwa typy powikłań oczodołowych: przedprzegrodowe i zaprzegrodowe. Do pierwszej grupy należy stosunkowo łagodny i najczęściej obserwowany zapalny obrzęk powiek, cechujący się pomyślnym rokowaniem. Powikłania zaklasyfikowane do drugiej grupy, czyli obejmujące przegrodę oczodołową, są zdecydowanie rzadziej spotykane i poważniejsze. Należą do nich: zapalenie tkanek miękkich, ropień podokostnowy i ropień oczodołu oraz zakrzepowe zapalenie zatoki jamistej mózgu. Wytrzeszcz, zaburzenia ruchomości gałki ocznej oraz osłabienie ostrości wzroku pozwalają na zróżnicowanie obu grup. Leczenie ogólne polega na parenteralnym podawaniu antybiotyków o szerokim spektrum działania. Nawet przy współczesnych możliwościach leczniczych nie należy zapominać, że opóźnienie wdrożenia leczenia może doprowadzić do powikłań septycznych, takich jak zapalenie opon mózgowo-rdzeniowych oraz zakrzepowe zapalenie zatoki jamistej mózgu, a także zapaleń szpiku i kości. Obserwowano również trwałe następstwa zaniechania leczenia pod postacią utraty wzroku lub jaskry. Z tego względu ostre zapalenie zatok sitowych musi być traktowane jako naglący stan pediatryczny i rynologiczny.
Źródło:
Pediatria i Medycyna Rodzinna; 2013, 9, 2; 187-192
1734-1531
2451-0742
Pojawia się w:
Pediatria i Medycyna Rodzinna
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Polskie zasoby na orbicie geostacjonarnej i ich wykorzystanie na potrzeby bezpieczeństwa państwa
Autorzy:
Kłoda, Mariusz
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/2044873.pdf
Data publikacji:
2022
Wydawca:
Instytut Metropolitalny
Tematy:
kosmos
bezpieczeństwo państwa
zasoby orbitalne
orbita geostacjonarna
space
national security
orbital resources
geostationary orbit
Opis:
W artykule zostały przedstawione zagadnienia przyczyn ustanowienia szczególnego międzynarodowego reżimu prawnego dla orbity geostacjonarnej, polskich zasobów na orbicie geostacjonarnej i podstaw prawnych ich przydziału, utworzenia Zespołu do opracowania koncepcji zagospodarowania polskich zasobów orbitalnych i jego działalności oraz oceny przydatności pozycji na GEO i 15.20° W i możliwości jej wykorzystania na potrzeby bezpieczeństwa państwa.
The article presents the issues of the reasons for the establishment of a specific international legal regime for the geostationary orbit, Polish resources on the geostationary orbit and the legal basis for their allocation, the formation of the Team to develop a concept for the development of Polish orbital resources and its activities and an assessment of the usefulness of the GEO position 15.20° E and the possibility of its use for national security needs.
Źródło:
Ad Astra. Program badań nad astropolityką i prawem kosmicznym; 2022, 4; 4-9
2720-4456
Pojawia się w:
Ad Astra. Program badań nad astropolityką i prawem kosmicznym
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Zastosowanie prasowania obwiedniowego do wytwarzania tarczy sprzęgła kłowego wykonanego ze stopu AlMgSi
The application of orbital forging to the production of AlMgSi alloy claw clutch rin
Autorzy:
Samołyk, G.
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/211438.pdf
Data publikacji:
2010
Wydawca:
Sieć Badawcza Łukasiewicz - Instytut Obróbki Plastycznej
Tematy:
prasowanie obwiedniowe
tarcza sprzęgła kłowego
MES (metoda elementów skończonych)
stop AlMgSi
orbital forging
claw clutch ring
FEM
Al-Mg-Si alloy
Opis:
W artykule przedstawiono wybrane wyniki analizy numerycznej prasowania obwiedniowego tarczy posiadającej trzy występy kłowe. Założono, że narzędzia wykonują ruch złożony, a tarcza (element składowy sprzęgła sprężystego kłowego) wykonana ze stopu AlMgSi jest kształtowana na zimno. Analiza termo-mechaniczna została wykonana za pomocą programu Deform-3D, który bazuje na metodzie elementów skończonych. Uzyskane wyniki obliczeń przedstawiają przede wszystkim znaczenie prędkości liniowej matrycy dolnej na wielkość siły prasowania oraz na zdolność wypełnienia wykroju roboczego przez materiał. Ponadto, autor porównał wyniki symulacji procesu prasowania obwiedniowego z tradycyjnym procesem wyciskania przeciwbieżnego tarczy sprzęgła kłowego.
The article presents selected results obtained from a numerical analysis of orbital forging of a ring with three claws. It has been assumed that the dies make a resultant motion and that the AlMgSi alloy ring, which forms part of the flexible elastomeric couplings, is cold formed. The thermo-mechanical analysis has been conducted with the Deform-3D software which is based on the finite element method. The obtained results primarily show how the lower die linear velocity affects the forging force and die cavity filling. Furthermore, the author compares the results of the conducted orbital forging simulation with a conventional method of producing claw clutch rings in backward extrusion.
Źródło:
Obróbka Plastyczna Metali; 2010, 21, 4; 229-238
0867-2628
Pojawia się w:
Obróbka Plastyczna Metali
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Wpływ liczby fotopunktów i dokładności numerycznego modelu wysokościowego na dokładność wysokorozdzielczej ortofotomapy satelitarnej
Assessment of the ground control points number and digital terrain model quality on the geometric quality of high-resolution satellite orthophotomap
Autorzy:
Drzewiecki, W.
Głowienka, E.
Hejmanowska, B.
Dżugaj, M.
Trybuś, T.
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/130672.pdf
Data publikacji:
2006
Wydawca:
Stowarzyszenie Geodetów Polskich
Tematy:
Ikonos
high-resolution satellite orthophotomap
orbital method
RPC method
accuracy assessment
DTED
wysokorozdzielcza ortofotomapa satelitarna
metoda parametryczna
metoda RPC
ocena dokładności
Opis:
Prezentowane prace wykonano w ramach projektu zainicjowanego przez Przedsiębiorstwo Geodezyjno-Informatyczne COMPASS S.A. w Krakowie i zrealizowanego wspólnie z Zakładem Fotogrametrii i Informatyki Teledetekcyjnej AGH. Celem przeprowadzonych badań było: porównanie rezultatów aerotriangulacji uzyskanych z zastosowaniem metody parametrycznej i metody opartej na wykorzystaniu dostarczanych wraz z obrazami współczynników RPC, ocena parametrów dokładnościowych produktu końcowego – ortofotomapy, ocena wpływu liczby punktów dostosowania na rezultaty uzyskiwane z wykorzystaniem obu metod, porównanie działania oprogramowania firm Intergraph (ISDM) i PCI Geomatics (Geomatica) dla metody RPC, ocena możliwości wykorzystania w procesie ortorektyfikacji wysokorozdzielczych zobrazowań satelitarnych modelu wysokościowego DTED Level 2. Wykorzystano posiadające obszar wspólnego pokrycia sceny satelity Ikonos obejmujące część miasta Krakowa i przyległe tereny o charakterze podmiejskim i wiejskim. Dla metody parametrycznej przetestowano warianty z wykorzystaniem dla każdej ze scen dziewięciu, dziesięciu i jedenastu punktów dostosowania. Dla metody RPC - dwóch, czterech lub dziewięciu fotopunktów dla każdej ze scen. Uzyskany błąd średni położenia punktu na ortofotomapie nie przekraczał 1.5 m. Lepsze rezultaty uzyskiwano rozmieszczając punkty dostosowania w całym zakresie profilu wysokościowego zobrazowanego terenu. Zbliżone wyniki otrzymano stosując obydwie metody i oba testowane programy. Zastosowanie modelu DTED nie powodowało pogorszenia parametrów dokładnościowych wynikowej ortofotomapy w porównaniu z ortofotomapą uzyskaną z wykorzystaniem modelu fotogrametrycznego.
This paper presents the results of the research conducted by the Geodesy-Computer Science Joint-Stock Company COMPASS and the AGH University of Science and Technology Department of Photogrammetry and Remote Sensing Information. Several goals were intended to be achieved: comparison of the adjustment results obtained by implementation of orbital model and RPC coefficients, an accuracy evaluation of the generated orthoimages, assessment of the used Ground Control Points (GCPs) number influence on geometric quality of orthophotomaps, comparison of Intergraph and PCI Geomatics software for high-resolution satellite orthophotomap generation with RPC coefficients, evaluation of DTED Level 2 Digital Terrain Model applicability to high-resolution satellite orthophotomap generation. Two overlapping panchromatic Ikonos images of Cracow and its suburban areas and villages in the neighbourhood were orthorectified. Mainly GPS measured GCPs were used with some additional points and all Control Points were measured on an 1:5 000 scale aerial orthophotomap. Elevation data were obtained with precise a Digital Terrain Model generated from aerial photos on a scale of 1:13 000. In the case of the orbital model, the results achieved with 9, 10 and 11 GCPs used for each scene were compared. For RPC case 2, 4 and 9 points for each image were used. In both cases, tests were conducted for separate scenes and with tie points measurements. An accuracy assessment of the generated orthoimages was done based on 22 control points (11 for each scene) not used for geometric correction. The orthoimages generated with both tested methods had comparable geometric accuracy, with an rms XZ error below 1.5 meters, but in the case of the RPC method a lower number of GCPs was needed. In both cases, better results were achieved if the GCPs used had been chosen within the full elevation range of the scenes. Increasing the GCPs number did not increase orthoimage accuracy. The results obtained using the tested software did not significantly differ. DTED Level 2 application instead of precise DTM did not cause a decrease in the geometric accuracy of the generated orthoimages.
Źródło:
Archiwum Fotogrametrii, Kartografii i Teledetekcji; 2006, 16; 167-176
2083-2214
2391-9477
Pojawia się w:
Archiwum Fotogrametrii, Kartografii i Teledetekcji
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Piezosurgery jako minimalnie inwazyjny dostęp w bocznej orbitotomii w usuwaniu guzów oczodołu
Piezosurgery as a minimally invasive approach in lateral orbitotomy in orbital tumor resection
Autorzy:
Hendryk, Stanisław
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/1037879.pdf
Data publikacji:
2014
Wydawca:
Śląski Uniwersytet Medyczny w Katowicach
Tematy:
technika piezosurgery
orbitotomia boczna
całkowite usuwanie guzów oczodołu
efekty kosmetyczne
piezosurgery
lateral orbitotomy
complete orbital tumors resection
cosmetic effects
Opis:
INTRODUCTION Total resection of orbital tumors with a view to improve and preserve vision and eye movement should be the goals of treatment. Orbital tumors are removed through the fronto-orbital approach or lateral orbitotomy with theuse of a high-speed drill for bone cutting. However, this technique may cause bone tissue loss and poor cosmetic results, especially if the orbital rim is damaged. The aim of the study was to evaluate the piezosurgery technique as a minimally invasive approach in lateral orbitotomy and to assess its impact on the obtained cosmetic results. MATERIALS AND METHOD Over a period of two years, seven patients with various orbital tumors underwent lateral orbitotomy with the use of piezosurgery. The exact location of the tumors was confirmed by MRI. Piezosurgery is active only in mineralized tissue. With a saw thickness of only 0.5 mm, this method facilitates a very gentle and safe cut of the bone, with no damage to the dura mater, vessels or nerves. Orbital bone reconstruction was performed with the miniplate method. The outcome and the obtained cosmetic results were assessed between 6 to 25 months after surgery. RESULTS Piezosurgery offered a greater surgical access than the classic method. This facilitated safe dissection and total resection of orbital tumors with only slight prolongation of surgery time compared to high speed drill osteotomy. No damage to the dura mater or postoperative CSF leaks were observed. Reconstruction of the orbital bone was much easier and more efficient, with very good and excellent long-term cosmetic results in all the patients. CONCLUSIONS The use of piezosurgery in lateral orbitotomy offers very good and minimally invasive orbital access as well as excellent long-term cosmetic results.
WSTĘP W przypadku guzów oczodołu celem leczenia powinno być ich całkowite usunięcie, z perspektywą na poprawę i zachowanie widzenia i funkcji ruchowych oka. Guzy oczodołu są usuwane z dostępu czołowo-oczodołowego lub orbitotomii bocznej, z użyciem wysokoobrotowej wiertarki do cięcia kości. Ten sposób osteotomii może wiązać się z powstaniem ubytków tkanki kostnej i niezadowalającym efektem kosmetycznym, zwłaszcza gdy osteotomia uszkodza łuk oczodołu. Celem pracy była ocena zastosowania techniki piezosurgery do wykonania orbitotomii bocznej, jako małoinwazyjnego dostępu operacyjnego, i jej wpływu na usyskane efekty kosmetyczne operacji. MATERIAŁ I METODA W okresie ponad 2 lat operowaliśmy techniką piezosurgery 7 pacjentów z różnymi guzami oczodołu, wykonując orbitotomię boczną i usuwając guz. Dokładna loalizacja guzów była potwierdzana w badaniu MRI. Technika piezosurgery jest aktywna tylko w zmineralizowanej tkance. Metoda ta z wykazywaną grubością cięcia tylko 0,5 mm ułatwia bardzo delikatne i bezpieczne cięcie kości, bez jakichkolwiek uszkodzeń opony twardej, naczyń lub nerwów. Do rekonstrukcji kostnej oczodołu stosowaliśmy metodę mini plate. Skuteczność leczenia i uzyskanych efektów kosmetycznych w operowanej grupie pacjentów oceniano w przedziale 6-25 miesięcy od zabiegu operacyjnego. WYNIKI Piezosurgery oferuje lepszy, małoinwazyjny chirurgiczny dostęp w porównaniu z metodą klasyczną. Technika ta ułatwia bezpieczne i całkowite wycięcie guzów oczodołu w tylko nieznacznie dłuższym czasie niż orbitotomia z zastosowaniem wysokoobrotowej wiertarki. Nie obserwowaliśmy uszkodzeń opony twardej i ewentualnego płynotoku pooperacyjnego. Rekonstrukcja kostna oczodołu była znacznie łatwiejsza i skuteczniejsza, a uzyskane efekty kosmetyczne u wszystkich operowanych oceniane w odległym czasie od operacji były bardzo dobre i doskonałe. WNIOSEK Technika piezosurgery w orbitotomii bocznej oferuje bardzo dobre, mało inwazyjne otwarcie oczodołu i doskonały odległy efekt kosmetyczny.
Źródło:
Annales Academiae Medicae Silesiensis; 2014, 68, 5; 289-293
1734-025X
Pojawia się w:
Annales Academiae Medicae Silesiensis
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Organizacje przyszłości na rynku usług turystyki kosmicznej
Organizations of the future on the space tourism market
Autorzy:
Pabian, Arnold
Pabian, Barbara
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/591895.pdf
Data publikacji:
2018
Wydawca:
Uniwersytet Ekonomiczny w Katowicach
Tematy:
Biura podróży kosmicznych
Hotele orbitalne
Kosmodromy
Organizacje przyszłości
Turystyka kosmiczna
Orbital hotels
Organizations of the future
Space tourism
Space travel agencies
Spaceports
Opis:
Przedmiotem niniejszego artykułu są organizacje przyszłości, które dopiero zaczynają funkcjonować w branży turystyki kosmicznej. Są to specjalistyczne biura podróży kosmicznych, kosmodromy / kosmiczne porty lotnicze oraz hotele orbitalne. Turystykę kosmiczną ze względu na bardzo wysokie koszty jej uprawiania można póki co rozpatrywać wyłącznie w kategorii fenomenu indywidualnego podróżowania. Jednakże wraz z postępem techniczno-technologicznym będzie ona przyjmować coraz bardziej masowy charakter. Pojawią się więc nowe wyzwania i trudności, ale też nowe perspektywy dla rozwoju różnych podmiotów w tym sektorze. W artykule omówiono genezę, rozwój i funkcjonowanie organizacji obsługujących turystykę kosmiczną w kontekście dokonań związanych z eksploracją kosmosu.
Organizations of the future that are just beginning to operate in the space tourism industry are the subject of this article. Among them one can distinguish specialized space travel agencies, spaceports / space airports as well as orbital hotels. Due to the very high costs of its cultivation, space tourism can be nowadays considered only in the category of the phenomenon of individual travel. However, along with technical and technological progress, it will get more and more mass character. Because of this fact, there will appear new challenges and difficulties, but also new perspectives for the development of various entities originating from this sector. The article discusses the genesis, development as well as functioning of organizations that support space tourism in the context of achievements related to the space exploration.
Źródło:
Studia Ekonomiczne; 2018, 371; 74-85
2083-8611
Pojawia się w:
Studia Ekonomiczne
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Przyczyny i mechanizmy zmian klimatu w plejstocenie : state of art
The causes and mechanisms of climate change during the Pleistocene : the state of art
Autorzy:
Hrynowiecka, A.
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/2075566.pdf
Data publikacji:
2016
Wydawca:
Państwowy Instytut Geologiczny – Państwowy Instytut Badawczy
Tematy:
zmiany klimatyczne
zmiany orbitalne
pokrywa lodowa
aktywność słoneczna
volatility of climate change
cyclicity of climate change
orbital forcing
formation of ice sheets
solar activity
Opis:
The reason of cyclic climate change during the Pleistocene is probably so-called Milankovitch cycles, consisting of three main orbital parameters of the Earth: the shape of Earth’s orbit eccentricity, axial tilt of Earth and precession – change in the direction of the Earth’s axis. They also impact on the insolation, which significantly contributes to the formation of ice sheets. The climate is conditioned largely by energy derived from the sun, dependent on the current solar activity. Specific configurations of these factors have contributed to the formation of glacial-interglacial cycles in the past; they have today and will have an impact on the climate of our planet in the future.
Źródło:
Przegląd Geologiczny; 2016, 64, 1; 26--34
0033-2151
Pojawia się w:
Przegląd Geologiczny
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Strukturalne konsekwencje wiązania wodorowego
Strustural consequences of the h-bonding
Autorzy:
Krygowski, T.M.
Szatyłowicz, H.
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/171995.pdf
Data publikacji:
2011
Wydawca:
Polskie Towarzystwo Chemiczne
Tematy:
wiązanie wodorowe
podstawione fenole
podstawione aniliny
aromatyczność
AIM
NBO
H-bond
substituted phenols
substituted anilines
aromaticity
atoms in molecules
natural bond orbital
NBO analysis
Opis:
Hydrogen bonding belongs to the most important chemical interactions in life and geochemical processes as well as in technologies, that is documented in many review articles [1-10], monographs [11-17] and numerous publications. Figure 1 presents how "popular" are studies concerning hydrogen bonds (the term H-bond/bonding/bonded in a title, key-words or in abstract) in the last decade. First information about H-bond formation appeared at the end of XIX and a few other at beginning of XX centuries [19-24]. Most common definition of H-bonding stems from Pauling [27], whereas the newest IUPAC definition was published very recently [26]. Most frequently H-bonding is experimentally described by geometry parameters [28, 32] - results of X-ray and neutron diffraction measurements, but NMR and IR/Raman spectroscopies are also in frequent use. Characteristic of interactions by H-bonding is usually discussed in terms of energies [29-31], with use of various quantum chemical theories [54-57] and applications of various models as AIM [35, 41, 42, 45-48] and NBO [43, 44] which allowed to formulate detailed criteria for H-bond characteristics [35, 48]. H-bonds are classified as strong, mostly covalent in nature [7, 29, 34], partly covalent of medium strength [35] and weak ones, usually non-covalent [7, 29, 34, 35]. Theoretical studies of H-bonding mainly concern equilibrium systems, however simulation of H-bonded complexes with controlled and gradually changing strength of interactions [61-71] are also performed. The latter is main source of data referring to effect of H-bonding on structural properties: changes in the region of interactions, short and long-distance consequences of H-bonding. Application of the model [61] based on approaching hydrofluoric acid to the basic center of a molecule and fluoride to the acidic one, (Schemes 2 and 3) allows to study changes in molecular structure of para-substituted derivatives of phenol and phenolate [62, 64] in function of dB…H, or other geometric parameter of H-bond strength (Fig. 2). It is also shown that CO bond lengths in these complexes is monotonically related to H-bond formation energy and deformation energy due to H-bond formation [65]. Alike studies carried out for para-substituted derivatives of aniline and its protonated and deprotonated forms [77, 78, 81] give similar picture (Fig. 3). AIM studies of anilines [77, 78] lead to an excellent dependence of logarithm of electron density in the bond critical point and geometric parameter of H-bond strength, dB…H presented in Figure 4. Substituents and H-bond formation affect dramatically geometry of amine group [66] in H-bonded complexes of aniline as shown by changes of pyramidalization of bonds in amine group (Fig. 5). Some short- and long-distance structural consequences of H-bonding are shown by means of changes in ipso angle (for amine group) in the ring and ipso-ortho CC bond lengths (Fig. 6). Moreover, the mutual interrelations are in line with the Bent-Walsh rule [84, 86]. Changes of the strength of H-bonds in complexes of p-substituted aniline and its protonated and deprotonated derivative are dramatically reflected by aromaticity of the ring66 estimated by use of HOMA index [87, 88] (Fig. 7), where strength of H-bonding is approximated by CN bond lengths. Scheme 4 presents application of the SESE [91] (Substituent Effect Stabilization Energy) for description in an energetic scale joint substituent and H-bond formation effects.
Źródło:
Wiadomości Chemiczne; 2011, 65, 11-12; 953-974
0043-5104
2300-0295
Pojawia się w:
Wiadomości Chemiczne
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
Charakterystyka mocy poszczególnych wiązań wodorowych w parach zasad DNA
Characterizing strength of individual hydrogen bonds in DNA base-pairs
Autorzy:
Szatyłowicz, Halina
Sadlej-Sosnowska, Nina
Jezierska, Aneta
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/172292.pdf
Data publikacji:
2019
Wydawca:
Polskie Towarzystwo Chemiczne
Tematy:
wiązanie wodorowe
pary zasad Watsona-Cricka
NBO
koncepcja naturalnych orbitali wiązań
AIM
metoda atomy w cząsteczce
hydrogen bond
Watson-Crick base pairs
natural bond orbital method
atoms in molecules
Opis:
The main idea of the current review is to present methods useful to characterize the strength of individual hydrogen bonds in nucleic acids base-pairs. In the paper, the Authors discuss the energy definition of intermolecular interactions taking into account the presence of one intermolecular hydrogen bond (HB) as well as the situation when several intermolecular interactions (namely intermolecular hydrogen bonds) are present. In the Section 2 of the review a general overview of methods developed to estimate the strength of the individual intermolecular hydrogen bond in DNA/RNA base-pairs is presented. Thus, the reader can find detailed information on the methods used so far: the rotational method (2003), compliance constants method (2004), the EML equation application (2006), the atom replacement method (2007), the estimation of hydrogen bond energy on the basis of electron density (calculated by using the AIM theory) at BCP values (2009), the application of NBO method (2010), the comparison of HB strength based on the last two approaches (2015) and the application of coordinates interaction approach (2017). It should be emphasized, that these methods allow to estimate the strength of intermolecular interactions both in the model base-pairs and in other systems with several intermolecular hydrogen bonds. The discussion of the presented methods is supported by Tables 1-10, containing numerical values characteristics of the strength of the particular HB, and Figures 1–2. The section 3 contains a critical comparison of results based on the presented methods. Concluding remarks are given in the last Section.
Źródło:
Wiadomości Chemiczne; 2019, 73, 1-2; 53-74
0043-5104
2300-0295
Pojawia się w:
Wiadomości Chemiczne
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
Tytuł:
O wiązaniu chemicznym inaczej
On the chemical bond differently
Autorzy:
Nalewajski, R.F.
Powiązania:
https://bibliotekanauki.pl/articles/172051.pdf
Data publikacji:
2011
Wydawca:
Polskie Towarzystwo Chemiczne
Tematy:
entropowe krotności wiązań
kryteria lokalizacji elektronów i wiązań chemicznych
kwadratowe rzędy wiązań
molekularny układ komunikacyjny
nieaddytywna informacja Fishera
orbitalna teoria komunikacyjna
pośredni mechanizm wiązań
teoria informacji
wiązanie chemiczne
chemical bond
entropic bond multiplicities
localization criteria for electrons
molecular communication channel
non-additive Fisher information
orbital communication theory
quadratic bond orders
indirect bonding mechanism
information theory
Opis:
Artykuł podsumowuje alternatywne detektory struktury elektronowej i wiązań chemicznych cząsteczek niedawno sformułowane w ramach teorii informacji (IT). Redystrybucja elektronów towarzysząca tworzeniu wiązań, od wolnych atomów promolekuły (w pozycjach molekularnych) do związanych atomów cząsteczki (AIM), generuje stowarzyszone zmiany w rozkładach alternatywnych miar zawartości informacji w prawdopodobieństwach elektronowych. Te gęstości informacji stanowią czułe próbniki entropowej genezy oraz struktury/krotności wiązań chemicznych. Pokazano, że lokalne zmiany w molekularnej entropii Shannona i utraconej informacji (brakującej entropii) względem odniesienia promolekularnego dostarczają efektywnych narzędzi do wykrywania/lokalizowania wiązań chemicznych i monitorowania zmian w promocji/hybrydyzacji atomów związanych w otoczeniu molekularnym. Gęstość ujemnej nieaddytywnej informacji Fishera w rozdzielczości orbitali atomowych (AO ) podobnie generuje kryterium kontragradiencji (CG) efektywnej lokalizacji obszarów wiążących w układach molekularnych. Przedstawione będą ilustracyjne zastosowania tych nowych narzędzi w eksploracji struktury elektronowej i sieci wiązań chemicznych w wybranych cząsteczkach. Wprowadzona zostanie orbitalna teoria komunikacyjna (OCT) wiązania chemicznego, która może być zastosowana zarówno do rozpoznania sumarycznych/ zlokalizowanych rzędów wiązań jak też ich charakteru kowalencyjno-jonowego. W tym opisie cząsteczka jest treaktowana jako układ informacyjny, w którym propagowane są prawdopopodobieństwa („sygnały”) odpowiednich zdarzeń przynależności elektronów do funkcji bazowych. Ta molekularna sieć komunikacyjna generuje entropowe miary krotności wiązania chemicznego oraz jego komponent, kowalencyjnej (szumu komunikacyjnego) i jonowej (przepływu informacji), zarówno dla cząsteczki jako całości oraz jej fragmentów dwuatomowych. Prawdopodobieństwa warunkowe wyznaczające to rozpraszanie informacji w cząstecze lub jej wybranych fragmentach określa zasada superpozycji stanów mechaniki kwantowej zastosowana do podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki wyznaczonej przez jej zajęte orbitale molekularne (MO). Te prawdopodobieństwa są propoporcjonalne do kwadratów odpowiednich elementów macierzy gęstości, w standardowej teorii SCF LCAO MO znanej także pod nazwą macierzy ładunków i rzędów wiązań (CBO), związanych z indeksem Wiberga mierzącym krotność wiązania chemicznego. OCT stosuje typowe dla IT deskryptory rozpraszania prawdopodobieństw elektronowych w sieci komunikacyjnej generowanej przez wiązania chemiczne cząsteczki: średnia entropia warunkowa (molekularnego) „wyjścia” przy zadanym (molekularnym) „wejściu” mierzy szum komunikacyjny kanału na skutek delokalizacji elektronów, tym samym odzwierciedlając (w bitach) kowalencję wiązań chemicznych cząsteczki, podczas gdy komplementarny indeks wzajemnej informacji (promolekularnego) „wejścia” i molekularnego „wyjścia” (informacyjnej przepustowości) kanału wyznacza ich łączną jonowość. Przedstawiona zostanie argumentacja poglądu, że pojęcie wiązania chemicznego obejmuje wszystkie typy wzajemnych zależności między AO użytymi do reprezentacji podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki. W takiej uogólnionej perspektywie dddziaływanie między zadaną parą AO w układzie molekularnym obejmuje zarówno źródła bezpośrednie, od konstruktywnej interferencji zadanej pary AO w MO, oraz pośrednie, od uwikłanych zależości między tą parą AO w molekularnej podprzestrzeni wiązań chemicznych poprzez pozostałe funkcje bazy na skutek ich jednoczesnego uczestnictwa we wszystkich wiązaniach chemicznych układu. Tak więc przyczynki pośrednie (poprzez „mostek” orbitalny) uzupełniają znane wkłady bezpośrednie (poprzez „przestrzeń”) w wypadkowych miarach krotności wiązań chemicznych molekuł. Miary tych uwikłanych składowych wiązania chemicznego, realizowanych przez orbitalnych pośredników, można wyznaczyć zarówno w teorii SCF MO, stosując zmodyfikowane indeksy Wiberga, oraz w IT – poprzez entropowe deskryptory pośrednich (kaskadowych) systemów komunikacji. Jawne (bezpośrednie) i uwikłane (pośrednie) zależności między funkcjami bazy w podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki można wyrazić przez odpowiednie elementy macierzy CBO. Związane z nimi prawdopodobieństwa warunkowe, definiujące bezpośrednią i mostkową (kaskadową) propagację prawdopodobieństw elektronowych między AO , wyznaczają w ramach OCT odpowiednie deskryptory IT tych oddziaływań. Przedyskutowane zostaną ilustracyjne rezultaty otrzymane z teorii Hückela i obliczeń metodą Hartree-Focka (RHF) dla wybranych układów .-elektronowych oraz ze standardowych obliczeń SCF MO i Kohna-Shama (KS) dla butadienu, benzenu i reprezentacyjnych polimerów. Wypadkowe indeksy wiązań, łączące bezpośrednie i pośrednie przyczynki ich krotności, dają bardziej zrównoważoną perspektywę rozkładu wiązań w porównaniu do bardziej dychotomicznego obrazu wynikającego z oryginalnego ujęcia Wiberga, opartego wyłącznie na składowej bezpośredniej. Przykład liniowych polimerów demonstruje, że w przeciwieństwie do wiązań bezpośrednich, które mogą powstawać jedynie między wzajemnie nakładającymi się orbitalami na stosunkowo niewielkich odległościach, mechanizm pośredni efektywnie wydłuża ten zasięg na dalszych sąsiadów łańcucha polimeru.
Alternative probes of the molecular electronic and bond structure recently derived in the Information-Theory (IT) are surveyed. The electron redistribution accompanying the bond formation, from the (molecularly placed) free atoms of the promolecule to the bonded Atoms-in-Molecules (AIM), generates the associated displacements in alternative measures of the information content of electronic probabilities. It is shown that these information densities represent sensitive probes into the entropic origins and the structure/multiplicity of chemical bonds. Local displacements in the molecular Shannon entropy and the missing information (entropy deficiency) relative to the promolecular reference provide efficient tools for detecting/localizing the chemical bonds and monitoring the promotion/hybridization changes the bonded atoms undergo in the molecular environment. The distribution of the negative non-additive Fisher information in the Atomic Orbital (AO ) resolution similarly generates the "Contra-Gradience" (CG) probe for localizing the bonding regions in molecules. Illustrative applications of these novel IT tools in exploring the electronic structure and patterns of chemical bonds in typical molecules are reported. The Orbital Communication Theory (OCT) of the chemical bond is introduced. It can be used to explore both the the overall/localized bond-orders and their covalent/ionic composition. In this description the molecule is treated as the information system which propagates the probabilities ("signals") of the underlying AO "events" of the electron allocations to basis functions. This molecular communication network generates the entropic measures of the chemical bond multiplicity and its covalent (communication noise) and ionic (information flow) components for both the molecule as a whole and its diatomic fragments. The conditional probabilities of this information scattering throughout the molecule or the subsystems of interest are generated from the superposition principle of quantum mechanics, applied in the bonding subspace of the molecule determined by the system occupied Molecular Orbitals (MO). They are proportional to the squares of the corresponding elements of the first-order density matrix, also known in the standard SCF LCAO MO MO theory as the Charge-and-Bond-Order (CBO) matrix, which are related to the quadratic (Wiberg) index of the chemical bond multiplicity. OCT uses the standard IT descriptors of the molecular information channel to characterize the scattering of electron probabilities throughout the communication network via to the system chemical bonds: the average conditional-entropy of the molecular "output" distribution given the molecular "input" signal measures the channel communication-noise due to electron delocalization and reflects the overall IT-covalency in the molecule, while the complementary descriptor of the network mutual-information (information-capacity) in the promolecular "input" and molecular "output" determines the system IT-ionicity. The diatomic bond multiplicities from OCT reproduce the Wiberg bond-order in diatomic molecules and generate efficient tools for indexing the connectivities between AIM, at the same time providing an adequate representation of the bond differentiation known from intuitive chemical considerations. It is argued that the chemical bond concept embodies all dependencies between AO used to construct the bonding subspace of the molecule. The interaction between the specified pair of AO in the molecule thus exhibits both of the direct and indirect sources: the former results from the constructive interference between the two basis functions, while the latter have their roots in the implicit dependencies between the given basis functions through their dependence upon remaining AO in the molecular bonding subspace, due to their joint participation in the chemical bond system. Therefore, the indirect (through-bridge) contributions complement the familiar direct (through-space) bonds in the resultant pattern of the bond multiplicities in molecules. These implicit bond components, realized via AO intermediates, can be probed using both the "quadratic" bond orders of Wiberg and the associated IT descriptors of the cascade communications between AO . The explicit and implicit dependencies between basis functions in the bonding subspace can be both expressed in terms of the relevant elements of the molecular CBO matrix. The conditional probabilities of the direct and bridge (cascade) propagations of electronic probabilities between AO then determine in OCT the associated IT descriptors of these interactions. Representative results from the Hückel theory for illustrative π-electron systems (benzene, butadiene and linear polyenes) and from the standard Hartree-Fock (RHF) and Kohn-Sham (KS) calculations on butadiene, benzene and selected linear polymers are discussed. The resultant bond indices, combining the direct and indirect multiplicity contributions, are shown to generate a more balanced bonding perspective, compared to that resulting from the direct (Wiberg) bondorder approach. As illustrated for linear polymers, the direct bonding can be realized at relatively short distances, while the indirect mechanism effectively extends this range to more distant neighbors in the polymer chain.
Źródło:
Wiadomości Chemiczne; 2011, 65, 9-10; 729-794
0043-5104
2300-0295
Pojawia się w:
Wiadomości Chemiczne
Dostawca treści:
Biblioteka Nauki
Artykuł
    Wyświetlanie 1-12 z 12

    Ta witryna wykorzystuje pliki cookies do przechowywania informacji na Twoim komputerze. Pliki cookies stosujemy w celu świadczenia usług na najwyższym poziomie, w tym w sposób dostosowany do indywidualnych potrzeb. Korzystanie z witryny bez zmiany ustawień dotyczących cookies oznacza, że będą one zamieszczane w Twoim komputerze. W każdym momencie możesz dokonać zmiany ustawień dotyczących cookies