Informacja

Drogi użytkowniku, aplikacja do prawidłowego działania wymaga obsługi JavaScript. Proszę włącz obsługę JavaScript w Twojej przeglądarce.

English (EN)·Polski (PL)·Yкраїнський (UK)
Przejdź do strony domowej biblioteki Centralna Biblioteka Wojskowa Link otwiera się w nowym oknie Logo biblioteki Prolib Integro - strona głównaCentralna Biblioteka Wojskowa

Wyszukujesz frazę "teoria informacji" wg kryterium: Temat

  Lista filtrów
Wyrównaj
    Wyświetlanie 1-10 z 10
    Tytuł:
    Estimation of information entropy based on its visualization
    Autorzy:
    Cholewa, M.
    Palys, M.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/333282.pdf
    Data publikacji:
    2017
    Wydawca:
    Uniwersytet Śląski. Wydział Informatyki i Nauki o Materiałach. Instytut Informatyki. Zakład Systemów Komputerowych
    Tematy:
    Shannon's entropy
    information theory
    visualization
    entropia Shannona
    teoria informacji
    wizualizacja
    Opis:
    This paper describes the method which allows an estimation of information entropy in the meaning of Shannon. The method is suitable to an estimation which sample has a higher value of information entropy. Several algorithms have been used to estimate entropy, assuming that they do it faster. Each algorithm has calculated this value for several text samples. Then analysis has verified which comparisons of the two samples were correct. It has been found that the probabilistic algorithm is the fastest and most effective in returning the estimated value of entropy.
    Źródło:
    Journal of Medical Informatics & Technologies; 2017, 26; 18-25
    1642-6037
    Pojawia się w:
    Journal of Medical Informatics & Technologies
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    The readability model for natural and artificial languages
    Autorzy:
    Cholewa, M.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/333781.pdf
    Data publikacji:
    2018
    Wydawca:
    Uniwersytet Śląski. Wydział Informatyki i Nauki o Materiałach. Instytut Informatyki. Zakład Systemów Komputerowych
    Tematy:
    typography
    information theory
    programming language
    typografia
    teoria informacji
    język programowania
    Opis:
    This paper describes the model which allows an estimation of the readability factor of texts written in natural language or programs coded in syntax of programming languages. Only font styles are considered in this model. The destination of the model is improving readability. It can get though change font style. Several samples of text written in natural language have been used to estimation of the readability factor. Then these factors for given texts have been increased or reduced though intentional change font style. Studies have shown that deliberately changing the font style has a visible effect on improving readability or significantly lowering it.
    Źródło:
    Journal of Medical Informatics & Technologies; 2018, 27; 21-28
    1642-6037
    Pojawia się w:
    Journal of Medical Informatics & Technologies
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Wnioski wynikające z analizy wartości entropii informacji zawartej w inskrypcji odciśniętej na powierzchni dysku z Fajstos
    Conclusions from the analysis of entropy value of the information contained in the inscription imprinted on the surface of the Phaistos disk
    Autorzy:
    Handzel, Zbigniew
    Gajer, Mirosław
    Grabiński, Tadeusz
    Luty, Zbigniew
    Surowiec, Anna
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/26850598.pdf
    Data publikacji:
    2022-12-01
    Wydawca:
    Wyższa Szkoła Ekonomii i Informatyki w Krakowie
    Tematy:
    kryptologia historyczna
    starożytne inskrypcje
    teoria informacji
    entropia informacji
    historical cryptology
    ancient inscriptions
    information
    theory
    information entropy
    Opis:
    Tematyka artykułu dotyczy powszechnie dość dobrze znanego zabytku archeologicznego, którym jest gliniany dysk z Fajstos. Powszechnie uważa się, że dysk z Fajstos jest obiektem autentycznym, a odciśnięte na jego powierzchni zagadkowe znaki, w liczbie 241, stanowią zapis pewnego tekstu w jakimś nieustalonym jak dotychczas języku naturalnym. Opinie podważające autentyczność rozważanego artefaktu są stosunkowo nieliczne. Również stosunkowo nieliczni badacze twierdzą, że dysk z Fajstos nie zawiera w ogóle żadnego zapisu tekstu w języku naturalnym, ponieważ jego pierwotne przeznaczenie było zupełnie inne. Przykładowo mogła być to plansza do jakiejś nieznanej nam gry. Autorzy artykułu postanowili potraktować dysk z Fajstos jako źródło informacji, dla którego wyznaczyli następnie wartość jego entropii. Uzyskany rezultat jest w pewnym sensie zaskakujący ponieważ wyliczona przez autorów wartość entropii dla dysku z Fajstos ma bardzo zbliżoną wartość do entropii tekstów zapisanych w wybranych nowożytnych językach naturalnych. Wypływa stąd wniosek, że jest rzeczą wysoce prawdopodobną, że dysk z Fajstos zawiera istotnie zapis jakiegoś tekstu w pewnym języku naturalnym. Natomiast kluczową obecnie sprawą pozostaje stuprocentowe udowodnienie autentyczności rozważanego artefaktu, do czego niestety konieczne jest wykonanie inwazyjnych badań termoluminescencyjnych, na co, jak dotychczas, nie ma zgody władz muzeum, w którym przechowywany jest dysk z Fajstos. —
    The subject of the article concerns a widely fairly —well-known archaeological monument, which is a clay disk from —Phaistos. It is widely believed that the disk from Phaistos is an —authentic object, and that the puzzling marks imprinted on its —surface, 241 in number, represent the recording of some text in —some as yet undetermined natural language. Opinions questioning —the authenticity of the artifact under consideration are relatively —few. Also, relatively few researchers claim that the Phaistos —disk does not contain any natural language text recording at all, as —its original purpose was quite different, for example, it could have —been a game board for some unknown game. The authors of the —article decided to treat the Phaistos disk as a source of information, —for which they then determined the value of its entropy. The —result obtained is somewhat surprising, since the entropy value —calculated by the authors for the Phaistos disk has a very similar —value to the entropy of texts written in selected modern natural —languages. This leads to the conclusion that it is highly probable —that the Phaistos disk does indeed contain a record of some text —in some natural language. On the other hand, the key issue at —present remains the 100% proof of the authenticity of the artifact —under consideration, for which, unfortunately, it is necessary to —carry out invasive thermoluminescence tests, for which, so far, —there is no permission from the authorities of the museum where —the Phaistos disk is kept. —
    Źródło:
    Zeszyty Naukowe Wyższej Szkoły Ekonomii i Informatyki w Krakowie; 2022, 18; 69-83
    1734-5391
    Pojawia się w:
    Zeszyty Naukowe Wyższej Szkoły Ekonomii i Informatyki w Krakowie
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Wojny cybernetyczne
    Autorzy:
    Michalski, Zbigniew Cezary
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/121049.pdf
    Data publikacji:
    2010
    Wydawca:
    Towarzystwo Wiedzy Obronnej
    Tematy:
    wojna cybernetyczna
    cyberwojna
    rewolucja informacyjna
    teoria informacji
    Internet
    cyberprzestrzeń
    infostrada
    sieć
    cyberszpiegostwo
    cyberatak
    Źródło:
    Wiedza Obronna; 2010, 2; 92-110
    0209-0031
    2658-0829
    Pojawia się w:
    Wiedza Obronna
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Zawartość informacyjna wyników kontrolowanych pomiarów głębokości
    Information content estimation of audited results for depth measurement
    Autorzy:
    Kołaczyński, S.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/222262.pdf
    Data publikacji:
    2013
    Wydawca:
    Akademia Marynarki Wojennej. Wydział Dowodzenia i Operacji Morskich
    Tematy:
    teoria informacji
    opracowanie wyników pomiarów
    zawartość informacyjna
    information theory
    development of measurement results
    information content
    Opis:
    W artykule przedstawiono próbę oceny zawartości informacyjnej wyników wyrównania danych pomiarowych na przecinających się halsach, na których pozycje okrętu zostały wyznaczone z dużą dokładnością. Na bazie wybranej metody wyrównania oraz definicji ilości informacji oceniono zawartość informacyjną wyrównywanego wyniku.
    This article contains the first attempt of the information content estimation of the crossing observations errors adjustment. On the base of adjustment methods and definitions of the information theory, estimation of the information content of the adjusted result is given.
    Źródło:
    Zeszyty Naukowe Akademii Marynarki Wojennej; 2013, R. 54 nr 2 (193), 2 (193); 49-56
    0860-889X
    Pojawia się w:
    Zeszyty Naukowe Akademii Marynarki Wojennej
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Informowanie, pseudoinformowanie, dezinformowanie − problemy i metody
    Informing, pseudo‑informing, disinforming – problems and methods
    Autorzy:
    Górny, Maciej Henryk
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/35544222.pdf
    Data publikacji:
    2022-08-20
    Wydawca:
    Akademia im. Jakuba z Paradyża w Gorzowie Wielkopolskim
    Tematy:
    cybernetyka
    teoria informacji
    informacja
    pseudoinformacja
    dezinformacja
    cybernetics
    qualitativetheory of information
    information
    pseudo-information
    disinformation
    information warfare
    Marian Mazur
    Opis:
    W artykule starano się opisać niektóre problemy walki informacyjnej. Jednym z głównych mankamentów jest brak klarownych, ścisłych definicji, przez co publikacje traktujące o dezinformowaniu same często są źródłem dezinformacji. Walka z dezinformacją służy często ograniczeniu wolności i zwalczaniu niepokornych obywateli; zamiast stanowić remedium na zagrożenie, sama staje się zagrożeniem. Celem artykułu nie jest próba zdefiniowania informacji, pseudoinformacji oraz dezinformacji, gdyż te pojęcia zostały już ściśle zdefiniowane przez wybitnego polskiego uczonego – profesora Mariana Mazura – w wydanej w 1970 roku książce „Jakościowa teoria informacji”. Artykuł stara się przybliżyć i objaśnić informacyjne koncepcje Mazura oraz pokazać ich przydatność na polu badań nad zagadnieniami wojny informacyjnej.
    The article describes some of the problems of information warfare. War against disinformation is often used to suppress freedoms (freedom of speech in particular) and persecute citizens critical of establishment; instead of being remedy for threats it became threat itself. One of main problems in this field is the lack of clear and precise definitions. Addressing issues of disinformation without a clear definition of disinformation may lead to creating even more disinformation. Great Polish scientist – Professor Marian Mazur – created complete and formalized theory of information. In his “Qualitative theory of information” (published in 1970) he gave precise and clear definitions of informing, information, disinformation etc.
    Źródło:
    Studia Administracji i Bezpieczeństwa; 2022, 12(12); 61-82
    2543-6961
    Pojawia się w:
    Studia Administracji i Bezpieczeństwa
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Discretization of data using Boolean transformations and information theory based evaluation criteria
    Autorzy:
    Jankowski, C.
    Reda, D.
    Mańkowski, M.
    Borowik, G.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/200750.pdf
    Data publikacji:
    2015
    Wydawca:
    Polska Akademia Nauk. Czytelnia Czasopism PAN
    Tematy:
    machine learning
    discretization
    discernibility function
    logic minimization
    information theory
    entropy
    nauczanie maszynowe
    dyskretyzacja
    minimalizacja funkcji logicznych
    teoria informacji
    entropia
    Opis:
    Discretization is one of the most important parts of decision table preprocessing. Transforming continuous values of attributes into discrete intervals influences further analysis using data mining methods. In particular, the accuracy of generated predictions is highly dependent on the quality of discretization. The paper contains a description of three new heuristic algorithms for discretization of numeric data, based on Boolean reasoning. Additionally, an entropy-based evaluation of discretization is introduced to compare the results of the proposed algorithms with the results of leading university software for data analysis. Considering the discretization as a data compression method, the average compression ratio achieved for databases examined in the paper is 8.02 while maintaining the consistency of databases at 100%.
    Źródło:
    Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Technical Sciences; 2015, 63, 4; 923-932
    0239-7528
    Pojawia się w:
    Bulletin of the Polish Academy of Sciences. Technical Sciences
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    O genezie informacji
    On the Genesis of Information
    Autorzy:
    Lubański, Mieczysław
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/2015877.pdf
    Data publikacji:
    2002
    Wydawca:
    Katolicki Uniwersytet Lubelski Jana Pawła II. Towarzystwo Naukowe KUL
    Tematy:
    informacja
    informacja intelektualna
    informacja biologiczna
    informacja cybernetyczna
    informacja kosmiczna
    teoria informacji
    infon
    information
    intellectual information
    biological information
    cybernetic information
    cosmic information
    information theory
    Opis:
    In our limes there are distinguished several kinds of information, among them the following should be listed:1) intellectual information − which is generated in human brain and oriented towards social use,2) biological and cybernetic information − which is carried by specific signals and received by living organisms or technical devices,3) cosmic information − which, as a fundamental element, together with mass and energy, constitues reality; an elementary unit of this kind of information is named an infon. The following axioms are accepted:a) An infon is a photon with an infinite wave-length.b) A photon is an infon moving with the light speed.c) When this velocity differs from the light speed, an energy quantum transforms into an information quantum, i.e. into an infon.4) Owing to gathered data we can expect „information” to evolve towards becoming aphilosophical category because it begins to function as „a medium of understanding” when philosophical problems are taken into consideration and worked-out.
    Źródło:
    Roczniki Filozoficzne; 2002, 50, 3; 143-162
    0035-7685
    Pojawia się w:
    Roczniki Filozoficzne
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    Zastosowanie adaptacyjnego wielokontekstowego kodera arytmetycznego do bezstratnej kompresji dźwięku
    Application of an adaptive multicontextual arithmetic encoder for lossless audio compression
    Autorzy:
    Ulacha, G.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/209326.pdf
    Data publikacji:
    2009
    Wydawca:
    Wojskowa Akademia Techniczna im. Jarosława Dąbrowskiego
    Tematy:
    teoria informacji
    bezstratna kompresja obrazu
    kodowanie kontekstowe
    skumulowany błąd predykcji
    koder arytmetyczny
    information theory
    lossless image compression
    context coding
    cumulated predictor error
    arithmetic coder
    Opis:
    W artykule przedstawiono szczegółową analizę zastosowania adaptacyjnego kodera arytmetycznego w bezstratnej kompresji dźwięku. Przedstawiono nowatorskie reguły podziału kontekstowego, dzięki którym dla każdej próbki istnieje możliwość właściwego doboru jednego z 20 rozkładów prawdopodobieństwa pozwalającego na efektywne kodowanie arytmetyczne. Scharakteryzowano sposób adaptacji długookresowej. Zwiększenie tempa adaptacji krótkookresowej osiągnięto przez wprowadzenie odpowiedniej kwantyzacji błędów predykcji. Zaproponowano także osobne kodowanie bitu znaku. Na końcu przedstawiono porównanie efektywności omawianej metody z innymi kodekami znanymi z literatury. Zaimplementowana metoda pozwala na kodowanie dźwięku w czasie rzeczywistym.
    The paper presents a detailed analysis of application of an adaptive arithmetic encoder in lossless audio compression. Novel rules for contextual split are provided thanks to which there exists the possibility of proper selection for each sample, one from 20 probability distributions aiming at effective arithmetic encoding. A longterm adaptation technique is characterized. An increase in the shortterm adaptation speed is obtained due to the introduction of an appropriate prediction error quantization. The separate encoding of the sign bit is also proposed. Eventually, there is a comparison of the proposed method effectiveness with other encoders known from literature. The implemented method allows us to encode audio in the real time.
    Źródło:
    Biuletyn Wojskowej Akademii Technicznej; 2009, 58, 4; 67-78
    1234-5865
    Pojawia się w:
    Biuletyn Wojskowej Akademii Technicznej
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
    Tytuł:
    O wiązaniu chemicznym inaczej
    On the chemical bond differently
    Autorzy:
    Nalewajski, R.F.
    Powiązania:
    https://bibliotekanauki.pl/articles/172051.pdf
    Data publikacji:
    2011
    Wydawca:
    Polskie Towarzystwo Chemiczne
    Tematy:
    entropowe krotności wiązań
    kryteria lokalizacji elektronów i wiązań chemicznych
    kwadratowe rzędy wiązań
    molekularny układ komunikacyjny
    nieaddytywna informacja Fishera
    orbitalna teoria komunikacyjna
    pośredni mechanizm wiązań
    teoria informacji
    wiązanie chemiczne
    chemical bond
    entropic bond multiplicities
    localization criteria for electrons
    molecular communication channel
    non-additive Fisher information
    orbital communication theory
    quadratic bond orders
    indirect bonding mechanism
    information theory
    Opis:
    Artykuł podsumowuje alternatywne detektory struktury elektronowej i wiązań chemicznych cząsteczek niedawno sformułowane w ramach teorii informacji (IT). Redystrybucja elektronów towarzysząca tworzeniu wiązań, od wolnych atomów promolekuły (w pozycjach molekularnych) do związanych atomów cząsteczki (AIM), generuje stowarzyszone zmiany w rozkładach alternatywnych miar zawartości informacji w prawdopodobieństwach elektronowych. Te gęstości informacji stanowią czułe próbniki entropowej genezy oraz struktury/krotności wiązań chemicznych. Pokazano, że lokalne zmiany w molekularnej entropii Shannona i utraconej informacji (brakującej entropii) względem odniesienia promolekularnego dostarczają efektywnych narzędzi do wykrywania/lokalizowania wiązań chemicznych i monitorowania zmian w promocji/hybrydyzacji atomów związanych w otoczeniu molekularnym. Gęstość ujemnej nieaddytywnej informacji Fishera w rozdzielczości orbitali atomowych (AO ) podobnie generuje kryterium kontragradiencji (CG) efektywnej lokalizacji obszarów wiążących w układach molekularnych. Przedstawione będą ilustracyjne zastosowania tych nowych narzędzi w eksploracji struktury elektronowej i sieci wiązań chemicznych w wybranych cząsteczkach. Wprowadzona zostanie orbitalna teoria komunikacyjna (OCT) wiązania chemicznego, która może być zastosowana zarówno do rozpoznania sumarycznych/ zlokalizowanych rzędów wiązań jak też ich charakteru kowalencyjno-jonowego. W tym opisie cząsteczka jest treaktowana jako układ informacyjny, w którym propagowane są prawdopopodobieństwa („sygnały”) odpowiednich zdarzeń przynależności elektronów do funkcji bazowych. Ta molekularna sieć komunikacyjna generuje entropowe miary krotności wiązania chemicznego oraz jego komponent, kowalencyjnej (szumu komunikacyjnego) i jonowej (przepływu informacji), zarówno dla cząsteczki jako całości oraz jej fragmentów dwuatomowych. Prawdopodobieństwa warunkowe wyznaczające to rozpraszanie informacji w cząstecze lub jej wybranych fragmentach określa zasada superpozycji stanów mechaniki kwantowej zastosowana do podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki wyznaczonej przez jej zajęte orbitale molekularne (MO). Te prawdopodobieństwa są propoporcjonalne do kwadratów odpowiednich elementów macierzy gęstości, w standardowej teorii SCF LCAO MO znanej także pod nazwą macierzy ładunków i rzędów wiązań (CBO), związanych z indeksem Wiberga mierzącym krotność wiązania chemicznego. OCT stosuje typowe dla IT deskryptory rozpraszania prawdopodobieństw elektronowych w sieci komunikacyjnej generowanej przez wiązania chemiczne cząsteczki: średnia entropia warunkowa (molekularnego) „wyjścia” przy zadanym (molekularnym) „wejściu” mierzy szum komunikacyjny kanału na skutek delokalizacji elektronów, tym samym odzwierciedlając (w bitach) kowalencję wiązań chemicznych cząsteczki, podczas gdy komplementarny indeks wzajemnej informacji (promolekularnego) „wejścia” i molekularnego „wyjścia” (informacyjnej przepustowości) kanału wyznacza ich łączną jonowość. Przedstawiona zostanie argumentacja poglądu, że pojęcie wiązania chemicznego obejmuje wszystkie typy wzajemnych zależności między AO użytymi do reprezentacji podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki. W takiej uogólnionej perspektywie dddziaływanie między zadaną parą AO w układzie molekularnym obejmuje zarówno źródła bezpośrednie, od konstruktywnej interferencji zadanej pary AO w MO, oraz pośrednie, od uwikłanych zależości między tą parą AO w molekularnej podprzestrzeni wiązań chemicznych poprzez pozostałe funkcje bazy na skutek ich jednoczesnego uczestnictwa we wszystkich wiązaniach chemicznych układu. Tak więc przyczynki pośrednie (poprzez „mostek” orbitalny) uzupełniają znane wkłady bezpośrednie (poprzez „przestrzeń”) w wypadkowych miarach krotności wiązań chemicznych molekuł. Miary tych uwikłanych składowych wiązania chemicznego, realizowanych przez orbitalnych pośredników, można wyznaczyć zarówno w teorii SCF MO, stosując zmodyfikowane indeksy Wiberga, oraz w IT – poprzez entropowe deskryptory pośrednich (kaskadowych) systemów komunikacji. Jawne (bezpośrednie) i uwikłane (pośrednie) zależności między funkcjami bazy w podprzestrzeni wiązań chemicznych cząsteczki można wyrazić przez odpowiednie elementy macierzy CBO. Związane z nimi prawdopodobieństwa warunkowe, definiujące bezpośrednią i mostkową (kaskadową) propagację prawdopodobieństw elektronowych między AO , wyznaczają w ramach OCT odpowiednie deskryptory IT tych oddziaływań. Przedyskutowane zostaną ilustracyjne rezultaty otrzymane z teorii Hückela i obliczeń metodą Hartree-Focka (RHF) dla wybranych układów .-elektronowych oraz ze standardowych obliczeń SCF MO i Kohna-Shama (KS) dla butadienu, benzenu i reprezentacyjnych polimerów. Wypadkowe indeksy wiązań, łączące bezpośrednie i pośrednie przyczynki ich krotności, dają bardziej zrównoważoną perspektywę rozkładu wiązań w porównaniu do bardziej dychotomicznego obrazu wynikającego z oryginalnego ujęcia Wiberga, opartego wyłącznie na składowej bezpośredniej. Przykład liniowych polimerów demonstruje, że w przeciwieństwie do wiązań bezpośrednich, które mogą powstawać jedynie między wzajemnie nakładającymi się orbitalami na stosunkowo niewielkich odległościach, mechanizm pośredni efektywnie wydłuża ten zasięg na dalszych sąsiadów łańcucha polimeru.
    Alternative probes of the molecular electronic and bond structure recently derived in the Information-Theory (IT) are surveyed. The electron redistribution accompanying the bond formation, from the (molecularly placed) free atoms of the promolecule to the bonded Atoms-in-Molecules (AIM), generates the associated displacements in alternative measures of the information content of electronic probabilities. It is shown that these information densities represent sensitive probes into the entropic origins and the structure/multiplicity of chemical bonds. Local displacements in the molecular Shannon entropy and the missing information (entropy deficiency) relative to the promolecular reference provide efficient tools for detecting/localizing the chemical bonds and monitoring the promotion/hybridization changes the bonded atoms undergo in the molecular environment. The distribution of the negative non-additive Fisher information in the Atomic Orbital (AO ) resolution similarly generates the "Contra-Gradience" (CG) probe for localizing the bonding regions in molecules. Illustrative applications of these novel IT tools in exploring the electronic structure and patterns of chemical bonds in typical molecules are reported. The Orbital Communication Theory (OCT) of the chemical bond is introduced. It can be used to explore both the the overall/localized bond-orders and their covalent/ionic composition. In this description the molecule is treated as the information system which propagates the probabilities ("signals") of the underlying AO "events" of the electron allocations to basis functions. This molecular communication network generates the entropic measures of the chemical bond multiplicity and its covalent (communication noise) and ionic (information flow) components for both the molecule as a whole and its diatomic fragments. The conditional probabilities of this information scattering throughout the molecule or the subsystems of interest are generated from the superposition principle of quantum mechanics, applied in the bonding subspace of the molecule determined by the system occupied Molecular Orbitals (MO). They are proportional to the squares of the corresponding elements of the first-order density matrix, also known in the standard SCF LCAO MO MO theory as the Charge-and-Bond-Order (CBO) matrix, which are related to the quadratic (Wiberg) index of the chemical bond multiplicity. OCT uses the standard IT descriptors of the molecular information channel to characterize the scattering of electron probabilities throughout the communication network via to the system chemical bonds: the average conditional-entropy of the molecular "output" distribution given the molecular "input" signal measures the channel communication-noise due to electron delocalization and reflects the overall IT-covalency in the molecule, while the complementary descriptor of the network mutual-information (information-capacity) in the promolecular "input" and molecular "output" determines the system IT-ionicity. The diatomic bond multiplicities from OCT reproduce the Wiberg bond-order in diatomic molecules and generate efficient tools for indexing the connectivities between AIM, at the same time providing an adequate representation of the bond differentiation known from intuitive chemical considerations. It is argued that the chemical bond concept embodies all dependencies between AO used to construct the bonding subspace of the molecule. The interaction between the specified pair of AO in the molecule thus exhibits both of the direct and indirect sources: the former results from the constructive interference between the two basis functions, while the latter have their roots in the implicit dependencies between the given basis functions through their dependence upon remaining AO in the molecular bonding subspace, due to their joint participation in the chemical bond system. Therefore, the indirect (through-bridge) contributions complement the familiar direct (through-space) bonds in the resultant pattern of the bond multiplicities in molecules. These implicit bond components, realized via AO intermediates, can be probed using both the "quadratic" bond orders of Wiberg and the associated IT descriptors of the cascade communications between AO . The explicit and implicit dependencies between basis functions in the bonding subspace can be both expressed in terms of the relevant elements of the molecular CBO matrix. The conditional probabilities of the direct and bridge (cascade) propagations of electronic probabilities between AO then determine in OCT the associated IT descriptors of these interactions. Representative results from the Hückel theory for illustrative π-electron systems (benzene, butadiene and linear polyenes) and from the standard Hartree-Fock (RHF) and Kohn-Sham (KS) calculations on butadiene, benzene and selected linear polymers are discussed. The resultant bond indices, combining the direct and indirect multiplicity contributions, are shown to generate a more balanced bonding perspective, compared to that resulting from the direct (Wiberg) bondorder approach. As illustrated for linear polymers, the direct bonding can be realized at relatively short distances, while the indirect mechanism effectively extends this range to more distant neighbors in the polymer chain.
    Źródło:
    Wiadomości Chemiczne; 2011, 65, 9-10; 729-794
    0043-5104
    2300-0295
    Pojawia się w:
    Wiadomości Chemiczne
    Dostawca treści:
    Biblioteka Nauki
    Artykuł
      Wyświetlanie 1-10 z 10

      Ta witryna wykorzystuje pliki cookies do przechowywania informacji na Twoim komputerze. Pliki cookies stosujemy w celu świadczenia usług na najwyższym poziomie, w tym w sposób dostosowany do indywidualnych potrzeb. Korzystanie z witryny bez zmiany ustawień dotyczących cookies oznacza, że będą one zamieszczane w Twoim komputerze. W każdym momencie możesz dokonać zmiany ustawień dotyczących cookies