Badano wpływ łagodnych utleniaczy na przebieg procesu polikondensacji pirokatechiny (P) z glicyną (GLY): Jako łagodne utleniacze stosowano tlen molekularny (O₂) i żelazicjanek potasu K₃[Fe(CN)₆]. Z porównania procesu polikondensacji P+GLY przebiegającej z udziałem O₂ lub K₃[Fe(CN)₆] wynikają następujące fakty: 1. szybkość początkowa reakcji z udziałem Fe⁻³ jest znacznie większa aniżeli z udziałem O₂ (przy zachowaniu reakcji w identycznych warunkach), 2. reakcja z O₂ spełnia równanie kinetyczne I rzędu (wyznaczona stała szybkości k₁ = 3‧10⁻⁴‧ s⁻¹), natomiast z K₃[Fe(CN)₆] - równanie kinetyczne II rzędu (wyznaczona stała szybkości k₂ = 6.6 M⁻¹s⁻¹), 3. powstanie kompleksu przejściowego KCT w przepadku reakcji z udziałem K₃[Fe(CN)₆] wymaga przekazania conajmniej 6 elektronów cząsteczkom żelazicjanku przez parę (P+GLY), w przypadku gdy stosunek stężeń c : cₚ < 6, to charakter reakcji zmienia się, a krzywe kinetyczne stopienia przereagowania X = f(t) ulegają znacznie szybszemu, prawie natychmiastowemu wysyceniu i 4. w tworzeniu przejściowego barwnego produktu KCT uczestniczą wolne rodniki OH˙.
Influence of catechol (P) and glycine (GLY) on the course of the reaction between P, GLY and OH⁻ with constant content of O₂ (c=1.25‧ 10⁻³M) and pH=7.9 were examined. The concentrations of P and GLY were always changed in the equimolar ratio in the range from 3‧10⁻² to 3‧10⁻⁴ M. With the established molar ratio P : GLY =1:1 (c= 3‧10⁻⁴ M) and pH=7.9 the influence of the concentration of potassium ferricvanide, as an oxidizer, on the course of reaction of polycondensation P + GLY was tested. Before the initiating of reaction, the solutions of all the substrates, taking part in the process were bubbled with argon, in order to detoxidize them. The concentration of K₃[Fe(CN)₆] was changed in the range 3‧10⁻⁴- 9‧10⁻⁴ M. When O₂ is an oxidizer the appearance of the characteristic absorption band of the transitory complex KCT with maximum at λ = 490 nm takes place after 4h since the beginning of the reaction. This reaction obeys the first-order kinetic with the rate constant k₁ = 3‧10⁻⁴‧ s⁻¹. When K₃[Fe(CN)₆] is an oxidizer, maximum of the absorption band λ = 490 nm is observed after 4.5 min and the reaction obeys the second-order kinetic with the rate constant k₂ = 6.6 M⁻¹s⁻¹. The formation of KCT requires the transfer of at least 6 electrons to ferricvanide molecules by the pair P + GLY.
Ta witryna wykorzystuje pliki cookies do przechowywania informacji na Twoim komputerze. Pliki cookies stosujemy w celu świadczenia usług na najwyższym poziomie, w tym w sposób dostosowany do indywidualnych potrzeb. Korzystanie z witryny bez zmiany ustawień dotyczących cookies oznacza, że będą one zamieszczane w Twoim komputerze. W każdym momencie możesz dokonać zmiany ustawień dotyczących cookies
Informacja
SZANOWNI CZYTELNICY!
UPRZEJMIE INFORMUJEMY, ŻE BIBLIOTEKA FUNKCJONUJE W NASTĘPUJĄCYCH GODZINACH:
Wypożyczalnia i Czytelnia Główna: poniedziałek – piątek od 9.00 do 19.00